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Lokalisierte, magnetische Momente

Die ähnlichen chemischen Eigenschaften der Seltenen Erden rühren daher, daß in dieser Reihe des Periodensystems die innere 4f-Elektronenschale aufgefüllt wird, die Zahl der äusseren Valenzelektronen jedoch unverändert bleibt. Die 4f-Elektronen sind stark an den Kern gebunden, von den acht 5stex2html_wrap_inline5561 5ptex2html_wrap_inline6347 Elektronen und den Valenzelektronen der 5d- und 6s-Schale abgeschirmt und spielen deshalb nur eine geringe Rolle bei der chemischen Bindung. Abbildung gif zeigt die relative, radiale Aufenthaltswahrscheinlichkeit der äußeren Elektronenschalen für den Fall von atomarem Gadolinium [Ell 72].

  
Figure: Äußere relative, radiale Aufenthaltswahrscheinlichkeit P(r) der Elektronenschalen in atomarem Gd. tex2html_wrap_inline6351 bezeichnet den Wigner-Seitz Radius für Gd im metallischen Zustand [Ell 72].

Im metallischen Zustand überlappen die atomaren Wellenfunktionen der 5d- und 6s-Elektronen benachbarter Gitterplätze sehr stark (siehe Wigner-Seitz Radius in Abb. gif) und bilden so ein relativ breites s-d Leitungsband. Die 4f-Elektronen zeigen keinen Überlapp der Wellenfunktionen, bleiben nahe am Kern lokalisiert und sind der Ursprung des Magnetismus der Seltenen Erden. In erster Näherung verhalten sie sich wie die eines freien Ions, dessen Grundzustand durch die Hundschen Regeln gegeben ist. Die starke Russell-Saunders (LS- bzw. Spin-Bahn-) Kopplung liefert geringe magnetische Momente tex2html_wrap_inline6357 für die Gruppe der leichten Seltenen Erden mit tex2html_wrap_inline6359 und große magnetische Momente tex2html_wrap_inline6357 für die schweren Seltenen Erden mit tex2html_wrap_inline6363.

Tabelle gif gibt eine Übersicht der magnetischen Eigenschaften der Seltenen Erden. Angegeben sind totales Bahn-, Spin- und Gesamtdrehmoment L, S, J des Grundzustands, der Landé-Faktor der Russel-Saunders Kopplung
displaymath1524
theoretischer Wert tex2html_wrap_inline6367 und experimentell bestimmter Wert tex2html_wrap_inline6369 des Sättigungsmoments für die Elemente mit ferromagnetisch geordnetem Grundzustand gif.

Im Bereich hoher Temperaturen zeigen die Seltenen-Erd-Metalle ein nahezu ideales Curie-Weiss-Verhalten mit der paramagnetischen Suszeptibilität:


equation1535

N ist dabei die Anzahl der Atome pro Volumeneinheit, tex2html_wrap_inline6375 das effektive, paramagnetische Moment und tex2html_wrap_inline6377 die paramagnetische Curie-Temperatur gif.
Tabelle gif vergleicht die theoretischen mit den experimentell bestimmten Werten. Ebenso aufgefürt sind der de Gennes-Faktor gif tex2html_wrap_inline6397 und die ferromagnetische Ordnungstemperatur tex2html_wrap_inline6383.

  table1568
Table: Magnetische Eigenschaften der Seltenen Erden (Näherung freier Ionen) [Leg 80]


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ernst schreier
Fri Mar 14 11:46:58 MET 1997